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　　實(shí)驗(yàn)室制氯化銅溶液：CuO+2HCI=CuCl2+H2O
　　工業(yè)制氯化銅：
　　銅是畜禽生產(chǎn)中不可缺少的重要元素，一般使用硫酸銅，其應(yīng)用缺陷是眾所周知的。堿式氯化銅具有不吸濕結(jié)塊，流動(dòng)性好，不氧化破壞飼料中的脂肪和維生素，生物利用率高的優(yōu)點(diǎn)。堿式氯化銅的生物學(xué)有效性和生物安全性明顯高于硫酸銅。它不僅可降低飼料成本，而且可大大減少銅排泄對(duì)環(huán)境造成的污染，對(duì)保護(hù)生態(tài)環(huán)境有重要意義。
　　電子工業(yè)含銅廢液的處理大多采用電解法、氧化還原法、中和沉淀法等，一般以CUS04，5H20的形式回收。研究利用堿性蝕刻廢液和酸性蝕刻廢液制取納米級(jí)的新型飼料添加劑堿式氯化銅，通過(guò)對(duì)蝕刻廢液的處理工藝探討，找到了利用蝕刻廢液的較佳方法。
　　1 材料與方法
　　1.1 主要原料
　　堿性蝕刻廢液，含Cu2+5 2.1 2夢(mèng)L,Cl- 102.81g /L,pH值9.8;酸性蝕刻廢液，含Cu2+9 2 .4g/L,Cl一70.8 g/L,pH值0.82。
　　1.2 反應(yīng)原理及工藝流程
　　將銅酸、堿性蝕刻廢液混合，發(fā)生中和反應(yīng)，沉淀出來(lái)的物質(zhì)經(jīng)過(guò)濾，洗滌，干燥，即得產(chǎn)物堿式氯化銅。其反應(yīng)方程式:
　　1.3 試驗(yàn)步驟
　　取一定量的堿性蝕刻廢液于反應(yīng)容器中，在攪拌和適宜溫度下，緩慢加入一定濃度的酸性蝕刻廢液，使之發(fā)生中和沉淀反應(yīng)，控制在適當(dāng)pH值范圍內(nèi)，從而使銅的回收利用率達(dá)到最高。繼續(xù)攪拌反應(yīng)，靜置，然后過(guò)濾，洗滌，干燥，即得堿式氯化銅產(chǎn)品。產(chǎn)品中銅的含量采用間接碘量法測(cè)定;氯的含量采用氯離子選擇性電極法測(cè)定;重金屬(以Pb計(jì))及砷含量按飼料級(jí)硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)中的方法測(cè)定。
　　2 結(jié)果與討論
　　2.1 廢液加入順序?qū)桃悍蛛x的影響
　　方法一 : 取堿性蝕刻廢液于反應(yīng)器中，在攪拌中緩慢加入酸性蝕刻廢液，并調(diào)節(jié)至適當(dāng)pH值，攪拌反應(yīng)，靜置沉淀，觀察分離狀況。
　　方法二 : 取酸性蝕刻廢液于反應(yīng)器中，在攪拌中緩慢加入堿性蝕刻廢液，并調(diào)節(jié)至適當(dāng)pH值，攪拌反應(yīng)，靜置沉淀，觀察分離狀況。
　　試驗(yàn)結(jié)果表明，在相同的條件下，方法一反應(yīng)后得到的反應(yīng)物固液分層明顯，沉淀效果較好;方法二反應(yīng)后產(chǎn)生了膠體現(xiàn)象，溶液分層不明顯。因此，采
　　用方法一進(jìn)行下面的試驗(yàn)。
　　2.2 pH值對(duì)廢液中CuZ+離子回收的影響
　　對(duì)堿性蝕刻廢液用酸性廢液調(diào)節(jié)不同的pH值，經(jīng)過(guò)濾后測(cè)定濾液中殘余CuZ+的含量，結(jié)果見(jiàn)表1。
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　　表1數(shù)據(jù)表明，pH值對(duì)廢液中Cu2+離子回收率有重要影響，pH值過(guò)小，殘余的Cu2+多，沉淀不完全，銅的回收率低;pH值過(guò)大，生成的沉淀部分溶解，銅的回收率也低。pH值應(yīng)控制在6.0-6.5范圍內(nèi)。
　　2.3 產(chǎn)品的組成與質(zhì)量分析
　　用上述方法制得的產(chǎn)物經(jīng)測(cè)定(括號(hào)內(nèi)為計(jì)算值),Cu的重量占59.2 3% (59.51% ), C1的重量占16.72 % (1 6.60 % )，其組成符合分子式Cu2(OH)3C1。若用堿式氯化銅表示，其含量為99.53%，純度很高。而產(chǎn)品中的重金屬(以Pb
　　計(jì))含量為4.6 m g/kg;砷(以Pb計(jì))含量為2.8m/kg，符合飼料級(jí)硫酸銅中的指標(biāo)要求，可以用作飼料添加劑。
　　2.4 產(chǎn)品的溶解度與吸水率
　　制得 的堿 式氯化銅是呈細(xì)砂狀，顆粒均勻，流動(dòng)性好，不吸潮，不結(jié)塊的綠色結(jié)晶粉末，在空氣中穩(wěn)定。Cu2( OH)3Cl 難溶于水，但在酸性溶液中易于溶解。在動(dòng)物體內(nèi)易于溶解、吸收，生物利用率比硫酸銅高1.05一1.15倍。
　　2.5 物相與形貌表征
　　產(chǎn)物的 XRD圖譜表明，產(chǎn)物是具有六方晶系的單一物相，與六方晶系的堿式氯化銅圖譜(JCPDS 19 -0389)一致。堿式氯化銅產(chǎn)品是粒徑約60 nm、長(zhǎng)度約600 nm的納米棒。
　　3 結(jié)論
　　根據(jù)以上試驗(yàn)，得到了印刷電路板堿性、酸性腐蝕液的再生和回收銅的新方法。此法可綜合利用廢棄資源，既得到飼料添加劑，又可以把銅沉淀后的氯化鉸母液調(diào)整，繼續(xù)用于印刷電路板的生產(chǎn)，消除了環(huán)境污染，給生產(chǎn)廠家?guī)?lái)了很好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益，對(duì)電子工業(yè)和飼料工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。

（1）危險(xiǎn)性概述

　　危險(xiǎn)性類別：第8.3類 其它腐蝕品
　　侵入途徑：吸入、食入
　　健康危害：對(duì)眼、皮膚和呼吸道有刺激性。遇熱產(chǎn)生銅煙塵，吸入引起金屬煙霧熱?？诜鸪鲅晕秆准案?、腎、中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害及溶血等，重者死于休克或腎衰。
　　環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有害。
　　燃爆危險(xiǎn)：不燃，無(wú)特殊燃爆特性。

（2）急救措施

　　皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
　　眼睛接觸：提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
　　吸　入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
　　食　入：用0.1%亞鐵氰化鉀洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
　?。?）消防措施
　　危險(xiǎn)特性：本身不能燃燒。遇鉀、鈉劇烈反應(yīng)。具有腐蝕性。
　　有害燃燒產(chǎn)物：無(wú)意義。
　　滅火方法：本品不燃。根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。
　　滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

（4）泄漏應(yīng)急處理

　　應(yīng)急行動(dòng)：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防腐、防毒服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物，減少飛散。勿使水進(jìn)入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。
　?。?）操作處置與儲(chǔ)存
　　操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。防止粉塵釋放到車間空氣中。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。避免產(chǎn)生粉塵。避免與鈉、鉀接觸。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
　　儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與鈉、鉀、食用化學(xué)品等分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

（6）接觸控制/個(gè)體防護(hù)

　　接觸限值：
　　MAC(mg/m3)： 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA（mg/m3）： 未制定標(biāo)準(zhǔn)
　　PC-STEL（mg/m3）： 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3)： 未制定標(biāo)準(zhǔn)
　　TLV-TWA(mg/m3)： TLV-STEL(mg/m3)：
　　監(jiān)測(cè)方法：火焰原子吸收光譜法。
　　工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。
　　呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中粉塵濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴過(guò)濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
　　眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
　　身體防護(hù)：穿橡膠耐酸堿服。
　　手 防 護(hù)：戴橡膠耐酸堿手套。
　　其他防護(hù)：工作場(chǎng)所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水，飯前要洗手。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

（7）理化特性

　　外觀與性狀：黃棕色吸濕性粉末。
　　pH值： 無(wú)意義 熔點(diǎn)(℃)： 498(分解)
　　沸點(diǎn)(℃)： 993(轉(zhuǎn)變?yōu)槁然瘉嗐~) 相對(duì)密度(水=1)： 3.386
　　相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)： 無(wú)資料 臨界壓力(MPa)： 無(wú)意義
　　辛醇/水分配系數(shù)： 無(wú)資料 閃點(diǎn)(℃)： 無(wú)意義
　　引燃溫度(℃)： 無(wú)意義 爆炸下限[％(V/V)]： 無(wú)意義
　　爆炸上限[％(V/V)]： 無(wú)意義
　　溶解性：易溶于水，溶于丙酮、醇、醚、氯化銨。
　　主要用途：用作電鍍添加劑，玻璃、陶瓷著色劑，催化劑，照相制版及飼料添加劑等。

（8）穩(wěn)定性和反應(yīng)性

　　穩(wěn)定性：穩(wěn)定
　　禁配物：鈉、鉀。
　　避免接觸的條件：潮濕空氣。
　　聚合危害：不聚合
　　分解產(chǎn)物：氯化氫、氧化銅。

（9）毒理學(xué)資料

　　急性毒性：
　　LD50：大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg)： 140
　　致突變性：微生物致突變：釀酒酵母100 umol/L。DNA損傷：大腸桿菌50 umol/L/2D。

（10）廢棄處置

　　廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物
　　廢棄處置方法：在污水處理廠處理和中和。重復(fù)使用容器或在規(guī)定場(chǎng)所掩埋。
　　廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。

（11）運(yùn)輸信息

　　危險(xiǎn)貨物編號(hào)：83503
　　UN編號(hào)：2802
　　包裝類別：Ⅲ類包裝
　　包裝標(biāo)志：腐蝕品；有毒品
　　包裝方法：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開(kāi)口或中開(kāi)口鋼桶；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；（內(nèi)包裝禁用金屬容器）。
　　運(yùn)輸注意事項(xiàng)：起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與活性金屬、活性金屬、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。