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　　zhige
　　制革
　　leather manufacture
　　制革是指將生皮鞣制成革的過程。除去毛和非膠原纖維等，使真皮層膠原纖維適度松散、固定和強(qiáng)化，再加以整飾（理）等一系列化學(xué)（包括生物化學(xué)）、機(jī)械處理。
　　制革工藝過程通常分為準(zhǔn)備、鞣制和整飾（理）三階段。制革過程使用最多的設(shè)備是轉(zhuǎn)鼓，浸水、浸灰、脫毛、軟化、浸酸、鞣制、染色、乳液加油等工序都要在轉(zhuǎn)鼓中完成，通過轉(zhuǎn)鼓的機(jī)械作用，促進(jìn)各種化工材料的均勻滲透，完成制劑對皮的化學(xué)作用。
　　準(zhǔn)備 輕革和重革的準(zhǔn)備過程大致相同。將規(guī)格、產(chǎn)區(qū)相同的生皮按產(chǎn)品要求組成生產(chǎn)批，經(jīng)一系列化學(xué)處理，使生皮纖維結(jié)構(gòu)適度松散。清除生皮中不需要的物質(zhì)，盡可能除去真皮中各種非膠原組分而不損傷膠原，為鞣制創(chuàng)造必要的條件。由于輕革的厚度都比原料皮的自然厚度薄得多，因此必須從準(zhǔn)備工段開始，采用各種機(jī)械對原料皮的自然厚度進(jìn)行一系列處理。如浸灰后的生皮，要用去肉機(jī)除去不需要的肉面部分；浸灰后或鞣制后的半成品，要根據(jù)所需成革厚度，用剖層機(jī)剖分到要求的厚度。
　　準(zhǔn)備工序很多，關(guān)鍵是脫毛和軟化。
　　脫毛 除去生皮上的毛和表皮及膠原纖維間的纖維間質(zhì)，使膠原纖維適度分離的過程。常用的脫毛方法有堿法和酶法兩類。此外還有氧化脫毛法、二甲胺脫毛法，均需嚴(yán)密的防護(hù)措施，且有損操作者的健康，故生產(chǎn)上很少采用。
　　①堿法脫毛。有灰堿法、鹽堿法、堿堿法等。主要是用硫化鈉使生皮上的毛和表皮的硬角蛋白在堿液中水解，破壞雙硫鍵，削弱毛和表皮對真皮的依附，達(dá)到脫毛的目的。同時(shí)纖維間質(zhì)也被部分除去，使膠原纖維得到分離。堿法脫毛廢液中含有害的硫化物，必須采取有效的治理措施，防止污染環(huán)境。
　?、诿阜撁Ｍㄟ^生物化學(xué)作用脫去生皮上的毛和表皮。利用蛋白酶消解生皮毛囊周圍和表皮與真皮連結(jié)的基礎(chǔ)物質(zhì)，破壞軟角蛋白的結(jié)構(gòu)，削弱毛和表皮對真皮的緊密依附，在機(jī)械作用下使毛和表皮脫落，達(dá)到脫毛的目的。酶脫毛過程中也伴隨著酶軟化作用。酶法脫毛的工藝控制條件比堿法脫毛要求嚴(yán)格，但它的廢液中不含硫化物，有利于環(huán)境保護(hù)。
　　軟化 利用酶的作用清除皮垢，消解部分非膠原蛋白和所有降解物質(zhì)，使成革柔軟，粒面光滑。通常采用胰酶制劑進(jìn)行軟化，其他的微生物蛋白酶也具有軟化作用。采用多種酶的軟化作用較好，胰酶與微生物蛋白酶結(jié)合使用的軟化效果更好。
　　鞣制 裸皮轉(zhuǎn)變成革的加工過程。經(jīng)過脫毛等一系列準(zhǔn)備加工的生皮稱裸皮。只有這種裸皮才能進(jìn)行鞣制。
　　輕革鞣制 輕革的裸皮經(jīng)鞣制后即進(jìn)行中和、染色和乳液加油，現(xiàn)在多數(shù)品種在中和后還需復(fù)鞣。廣義地說，這些都屬鞣制階段。
　　①鞣制方法：輕革主要采用礦物鞣料鞣制，其中最主要的是鉻鞣，為制淺色革，可用鋁鞣和鋯鞣等。
　　鉻鞣是現(xiàn)代輕革的主要鞣制方法。常規(guī)的一浴鉻鞣法是將脫灰、軟化、浸酸后的裸皮，利用原轉(zhuǎn)鼓中的浸酸廢液，先后加入堿度為33％和45％的鉻鞣液，轉(zhuǎn)鼓連續(xù)轉(zhuǎn)動3～4小時(shí)，待鉻鞣液全部透入生皮的內(nèi)層之后，加入一定量的提堿劑（如碳酸氫鈉），提高鞣液的堿度，加強(qiáng)鞣制作用，以增加Cr3+與膠原上羧基的結(jié)合，直到鉻鞣革在不低于95℃的熱水中不收縮，鞣制即告完成。隨著鉻鞣工藝的不斷改進(jìn)，出現(xiàn)了油預(yù)處理一浴鉻鞣法、烷基磺酰氯預(yù)處理一浴鉻鞣法、變型二浴鉻鞣法、隱匿鉻鞣法以及少鉻鞣制等鞣制工藝，對增加生皮對鉻的吸收和結(jié)合、降低鉻鞣廢液中的含鉻量、減輕制革廢水中鉻的污染都有一定的成效。
　　鋁鞣是一種古老的鞣制方法。鋁鞣革的特點(diǎn)是潔白、柔軟、粒面緊密而細(xì)致。但水洗后即退鞣，濕革經(jīng)干燥后變得扁薄、板硬。所以此法很少單獨(dú)使用?，F(xiàn)在鋁鹽多用于結(jié)合鞣制。
　　鋯鞣是始于20世紀(jì)30年代初期。鋯鞣革潔白、豐滿、堅(jiān)實(shí)，但彈性和耐濕熱穩(wěn)定性不如鉻鞣革，收縮溫度約90℃。鋯鞣在強(qiáng)酸性（pH小于3）條件下進(jìn)行，如控制不當(dāng)，易產(chǎn)生表面過鞣、粒面收縮。如加入有機(jī)酸或其鈉鹽隱匿進(jìn)行鋯鞣時(shí)，可防止表面過鞣，且鋯鹽能在革內(nèi)滲透均勻。
　　結(jié)合鞣是用兩種或兩種以上的鞣劑先后或同時(shí)鞣制，使革獲得單一鞣劑鞣制所不能達(dá)到的良好性能。純鉻鞣革雖然具有成革粒面細(xì)致，耐濕熱穩(wěn)定性、防水性、延伸性和機(jī)械強(qiáng)度好等優(yōu)點(diǎn)，但面積得率低，成型性差，成革不夠豐滿、堅(jiān)實(shí)。如采用鉻-植結(jié)合鞣法，則成革的豐滿性、吸水性、可塑性和可磨性都有所改善。此外，還有植-鋁結(jié)合鞣、鉻-鋁結(jié)合鞣法等。
　?、谥泻停撼窀镏械挠坞x酸，減弱革面過強(qiáng)的陽電荷，防止復(fù)鞣、染色、乳液加油所用的陰離子材料在革面結(jié)合太快造成不均勻滲透。常用的中和劑有碳酸氫鈉、碳酸氫銨、醋酸鈉等。
　　③復(fù)鞣：鉻鞣輕革常在削勻后復(fù)鞣。它不僅起到填充作用，還能改變革的表面電荷，有利于染料均勻著色和加脂劑的均勻滲透，使染色后的革色澤鮮艷和革身豐滿。近年來，生產(chǎn)正鞋面革、服裝革等，都把復(fù)鞣作為改善和提高成革質(zhì)量的重要手段。對革身緊密、粒面?zhèn)麣堓^少的鉻鞣正鞋面革，可用無機(jī)類鞣劑、合成鞣劑復(fù)鞣，使成革更加豐滿、柔軟。苯胺革或半苯胺革可用樹脂鞣劑或合成鞣劑復(fù)鞣。修飾鞋面革可用合成鞣劑、植物鞣劑進(jìn)行適度的復(fù)鞣。
　?、苋旧捍蠖鄶?shù)的輕革在鞣制后都需要染色，以提高革的使用價(jià)值。古老的染色材料取自天然植物染料。19世紀(jì)中期，由于合成染料的興起和鉻鞣革的出現(xiàn)，使染色工藝技術(shù)和染色革的品種都有了很大的發(fā)展。一般使用水溶性染料，最常用的是直接染料和酸性染料。輕革的染色方法有浸染、刷染及噴染等。
　　浸染的主要設(shè)備是轉(zhuǎn)鼓。轉(zhuǎn)鼓的機(jī)械作用可以加速染料的滲透，使染色均勻，同時(shí)還可在同一轉(zhuǎn)鼓內(nèi)進(jìn)行乳液加油。
　　刷染是將事先溶解好的染液刷在濕革的表面，在掛晾干燥過程中染料逐漸被粒面吸收而著色。刷染可以節(jié)約染料，但是工效低，易造成色差和色花，因此未被廣泛采用。
　　噴染是在已染色的革上噴上染料，進(jìn)一步遮蓋粒面的缺陷，使粒面著色更為均勻、飽滿，并改善色調(diào)，增強(qiáng)染色效果。濕革也可不經(jīng)浸染而直接噴染，以適應(yīng)小批量生產(chǎn)和色澤的變化?，F(xiàn)代噴染一般使用金屬絡(luò)合染料，使粒面色調(diào)豐滿，還可產(chǎn)生不同的顏色效應(yīng)。
　?、萑橐杭佑停瑚分坪蟮臐窀锶绮唤?jīng)過加油，干燥后革中纖維會相互粘結(jié)，降低纖維之間的潤滑性，致使成革僵硬。加油能使革柔軟、耐曲折，部分油脂還能起到輕微的補(bǔ)充鞣制作用，增強(qiáng)革的韌性。用于加油的制劑稱加脂劑。加脂劑的種類、加油的方法和油的用量要根據(jù)產(chǎn)品的用途決定。加油一般采用水包油型的乳液，在革里濕態(tài)進(jìn)行。鉻鞣正鞋面革經(jīng)陰離子乳液加油后，最好再加適量的陽離子加脂劑，以增加粒面層的油脂結(jié)合量，有助于后期的貼板或真空干燥。
　　重革鞣制 重革主要采用植鞣法鞣制，植鞣法又有池鞣、池鼓鞣、速鞣之分。此外，還可采用鉻-植結(jié)合鞣法、鉻-鋁-合成鞣劑結(jié)合鞣法等。鞣制結(jié)束后，通常在熱風(fēng)轉(zhuǎn)鼓中加油，使成革堅(jiān)韌、耐磨。
　?、俪伧肥莻鹘y(tǒng)的植鞣工藝。池鞣時(shí)裸皮與鞣液逆向流動，即裸皮由低濃度鞣池向高濃度鞣池移動，鞣液則由高濃度向低濃度流動。先吊鞣，再平鞣，后腌鞣及熱鞣。池鞣的鞣制周期長，勞動強(qiáng)度大，排水量多。20世紀(jì)50年代以后，池鞣逐漸被速鞣所取代。
　?、诔毓镊窌r(shí)，裸皮先進(jìn)入吊鞣池，鞣制一定時(shí)間后轉(zhuǎn)入含高濃度鞣液的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)繼續(xù)鞣制。此法比逆流池鞣法的鞣制周期短。
　?、鬯禀穭?chuàng)始于20世紀(jì)60年代。利用粉狀植物鞣劑速鞣大大縮短鞣制周期，簡化了工藝。速鞣前裸皮必須預(yù)處理，有浸酸-去酸法、鉻鹽預(yù)處理法、六偏磷酸鈉預(yù)處理法和合成鞣劑預(yù)處理法等，合成鞣劑預(yù)處理工藝尚需不斷發(fā)展和完善。
　　整飾 經(jīng)鞣制、染色、加油后的濕革，還需整飾或整理才能達(dá)到使用要求。
　　用于整飾的設(shè)備品類較多，如拉軟機(jī)、振蕩拉軟機(jī)，對成革起到柔軟的作用；各種干燥設(shè)備如繃平干燥機(jī)、真空干燥機(jī)等，是濕革最后定型、對成革身骨起主要作用的關(guān)鍵設(shè)備；各種噴漿機(jī)、輥印涂飾機(jī)等賦予成革以優(yōu)美的外觀；熨革機(jī)、壓花機(jī)，可使成革粒面光滑、平整，或使粒面呈現(xiàn)各種花紋。
　　輕革整飾 包括革的整理和涂飾。隨著革的用途日益廣泛，應(yīng)用了印花、壓褶等整理技術(shù)，以及移膜技術(shù)等，開發(fā)了許多新的花色品種。
　?、僬恚和ㄟ^整理可使成革更加豐滿、柔軟、富有彈性。整理工序很多，主要是干燥、平展、拉軟和磨革。
　　干燥是物理化學(xué)過程。濕革在干燥過程中繼續(xù)發(fā)生鞣制作用，同時(shí)使革內(nèi)的油脂與革纖維的結(jié)合更為牢固。濕革的干燥過程也是皮革纖維結(jié)構(gòu)的最后定型過程。干燥工序?qū)φ娓锏呢S滿、彈性和粒面細(xì)致起著決定性的作用。干燥方法主要有掛晾、貼板、真空和繃板干燥等。近年出現(xiàn)了高頻干燥技術(shù)，但因能量轉(zhuǎn)換率較低，耗電量大，安全防護(hù)措施要求高，還未廣泛應(yīng)用。
　　平展和拉軟是為了舒展革在鞣制和干燥過程中所形成的皺紋和周邊的卷曲，使粒面平整細(xì)致，降低革的伸長率，增大革的面積。平展后的革再經(jīng)過機(jī)器拉軟或振蕩拉軟，可使成革豐滿、柔軟而有彈性。一般說，要求柔軟的成革、坯革在平展、拉軟前的含水量應(yīng)較少；而要求較為緊密、彈性較好的成革，含水量可稍高些。
　　磨革是將粒面?zhèn)麣堓^多的坯革，通過磨面和涂飾制成修飾面革，提高革的利用價(jià)值。絨面革和絨面服裝革通過磨面可使絨毛細(xì)致均勻，絲光感強(qiáng)。磨里可使絨毛短細(xì)，革里潔凈，厚度均勻，消除傷痕。
　?、谕匡棧赫娓铩⒄娣b革、票夾革、包裝革及家具革等，都需經(jīng)涂飾才能作為成品革。涂飾后，在粒面上形成一層顏色鮮艷而有光澤的薄膜，使成革不易沾污且易于保養(yǎng)。輕度松面的修飾鞋面革，在涂飾中采用填充性樹脂刷涂可以減輕松面。通過涂飾還可不同程度地改善粒面?zhèn)麣埑潭龋岣叱霾寐?。不同種類的皮革，需采用不同的涂飾劑。涂飾劑的主要成分有著色劑、光亮劑和固定劑等。涂飾方法主要有噴涂和刷涂兩種。
　　噴涂是用噴漿機(jī)或手工將涂飾劑噴涂在革面上。正面革的涂飾一般要噴底層、中層和頂層。底層是直接與粒面接觸的涂層，要求涂飾劑的粘著力強(qiáng)，所形成的薄膜要軟，以保持粒面的柔軟和彈性。同時(shí)還需要良好的耐寒和抗有機(jī)溶劑的性能。為防止涂飾劑進(jìn)入革面太深造成涂層過厚而影響涂飾效果，可先噴一層封閉層，再噴涂底層。噴中層主要是對革的粒面進(jìn)行均勻遮飾著色，因此中層涂飾劑除要求色澤鮮艷外，還應(yīng)具有良好的遮飾能力和流平性。中層形成的薄膜要求較硬，具有較高的抗張強(qiáng)度和耐磨性能，較小的延伸性，以及一定的耐寒和抗有機(jī)溶劑的能力。頂層又稱光亮層，直接影響革的外觀質(zhì)量。頂層的薄膜具有對中層薄膜的良好的粘著力和耐干、濕擦性能，并比中層硬，以免在熨平時(shí)粘板。
　　刷涂是用手工或機(jī)器將涂飾劑刷涂在粒面上，一般多用于顏料的整飾和涂層較厚的革類。隨著涂飾機(jī)械的發(fā)展，出現(xiàn)了簾幕涂飾、輥印涂飾等技術(shù)，以適應(yīng)不同要求的革類整飾的需要。
　　重革整理 以鞋底革為例，主要包括平展、干燥和輥壓。
　?、倨秸梗航?jīng)擠水加油后的濕革，晾至一定含水量后進(jìn)行平展，將濕革的皺折部分平展開，增加面積得率，使粒面細(xì)致。
　?、诟稍铮和ǔ２捎脪炝栏稍锖蜔犸L(fēng)干燥。干燥的前期因濕革含水量較多，宜緩慢掛晾干燥，以防植物鞣劑滲出（返拷），影響成革質(zhì)量；后期可用45℃左右的熱風(fēng)將革干透。
　?、圯亯?通常采用輥壓機(jī)輥壓兩次，使革面平整、光亮，革身緊密、堅(jiān)實(shí)。